分子軌道法計算（�T）　ＨＭＯ法

２. ヒュッケル分子軌道法プログラムの応用例

　HMO法計算は，原子間距離，振動数，双極子モーメント，スピン密度，生成エンタルピー，励起エネルギー，酸化還元電位，pK値，反応性の予測などに適用されている。

2.2.　炭化水素のＨüｃｋｅｌ分子軌道と光吸収

　同じ系列の化合物で，遷移エネルギーが系統的に変化するような場合には，HMO法による計算結果が実測値とかなりよく対応することが知られている。

［演習１］

　次の表２は，鎖状共役ポリエンおよびアセン（カタ縮合多環芳香族炭化水素）のπ−π^＊遷移に よる吸収の極大吸収波長を波数に換算したものである。HMO法によるHOMO-LUMO間の遷移エネルギーの 計算値と比較して相関を求めて見よ。

　表２　遷移エネルギーの実測値とＨＭＯ法による計算値

炭化水素	λmax(nm)	ν(cm-1)	LUMO	HOMO	ΔＥ(β)
エチレン	162.5	61,500
ブタジエン	217.0	46,080
ヘキサトリエン	268.0	37,300
オクタテトラエン	304.0	32,900
ナフタレン	288.5	34,700
アントラセン	378.5	26,400
ナフタセン	471.0	21,200
ペンタセン	575.5	17,400

　これらの良好な相関関係は，フェン系化合物やペリ縮環化合物についても見られる。